加速装置としてのMgCl2

(昨年)こんな文献を読んでみました↓

MgCl₂-Accelerated Addition of Functionalized Organozinc Reagents to Aldehydes, Ketones, and Carbon Dioxide
Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 27, 4665-4668.

MgCl₂によって有機亜鉛試薬の反応性が上がるっていうお話です。例えば↓

他、19 examples, 60-98% Yield。

5 examples, 73-98% Yield。

で、MgCl₂は、additiveとして加えるんじゃなくて、Zn試薬の調製過程で発生させます。例えば、



PhI + Mg + ZnCl₂ + LiCl → PhZnI•MgCl₂ (ACIEE., 2006, 45, 6040.)

あと、イブプロフェンの短段階合成も可能↓

MgCl₂によるエンハンス効果を筆者らは、遷移状態において、カルボニル基に配位しているR³ZnClがMgCl₂に置き換わるわけですが、MgCl₂の方がR³ZnClより強いLewis酸であるため、カルボニル基をより活性化されるからだろうと考察しています。


機会があれば使ってみたい反応と思いました。

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