フッ化アリールをつくりましょう

(昨年)こんな文献を読んでみました↓

Efficient Synthesis of Aryl Fluorides
Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 2219-2222.

ArBrをGrignard試薬に誘導し、フッ素化剤(N-F reagent)と反応させてF化するというお話です。

で、フッ素化剤(N-F reagent)のスクリーニングはこんな感じ↓

N-F reagent	temp. (℃)	Yield (%)	Anisole (%)
selectfluor	0	0	-
F-TMP-BF4	0	0	-
selectfluor (inverse addition)	0	32	4
F-TMP-BF4 (inverse addition)	0	51	19

共溶媒について検討したところ、

THF (51% yield), Et₂O (24%), dioxane (35%), PhMe (63%), C₆H₅CF₃ (59%), CH₂Cl₂ (30%), heptane (81%), CH₃OC₄F₉ (79%)

でした。

で、 heptaneとCH₃OC₄F₉を、それぞれ、共溶媒に使って基質一般性について検討しています。結果は18 examples, up to 81% (33-81%)。

トランスフォーメーション的には魅力的と思います。収率があと一歩というところでしょうか？


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