Benzyne Click (?) Chemistry

こんな文献を読んでみました↓

Benzyne Click Chemistry: Synthesis of Benzotriazoles from Benzynes and Azides
Org. Lett. 2008, 10, 2409-2412.


Larockのグループのお仕事です。

Z	Yield / %
4,5-Me2	71
4,5-(OMe)2	71
4,5-F2	56
3-OMe	78

他、18例。

気ままに有機化学でも紹介されていますが、この収率じゃ、とりあえず、Click Chemistryではないだろというツックミを入れたい気持ちで一杯になります。
(ちなみに、コンキチはIKCOC-9で、SharplessのClick Chemistryのレクチャーを聴いたことがあります)

ちなみにこの反応、-N₃ソースにTMSN₃を使うと

←が58%の収率で得られるそうです。

それから、-N₃基に直接電子吸引基が結合しているとダメだそうです。
(4-AcNHC₆H₄SO₂N₃だと0% yield)

それにしても、こんなマイルドな方法でベンザイを発生させることができるんですね♥ちょっと、ビックリです。

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