マクロサイクリックムスク (3) Musks from cyclododecanone (ii)

bicyclic α,β-unsaturated ketoneから、bicyclic alkeneを経由しない、MusconeとExaltoneの合成法をメモります。

ref. Tetrahedron Lett., 1976, 3585.; JP Patent 92947, 1979, Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.; Chem. Abstr., 1979, 91, 210979.

ref. Tetrahedron Lett., 1976, 3585.
cyclododecanoneららトータル収率40%

ref. Helv. Chim. Acta, 1967, 50, 708.
bicyclic alkeneを用いた場合に遭遇するオゾン分解や一重項酸素の使用といった軽くマニアックなパスを避けた合成法

ref. Helv. Chim. Acta, 1979, 62, 2655.
1,4-attack : 1,2-attack = 19 :1
嵩の小さいアルコールを使うと1,2-attackが増える
出発物質にα:-メチル体を使うと、1,4-attack : 1,2-attack = 7 :1
最適条件では、3 eq.のNBSを使わないといけない

ref. Helv. Chim. Acta, 1977, 60, 1969.
bicyclic α,β-unsaturated ketoneからジケトンまでの収率は86%(R=H), 80-89%(R=Me)

さらに続く...

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