Organocatalysis in Cross-Coupling: DMEDA-Catalyzed Direct C−H Arylation of Unactivated Benzene
J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 16737–16740.
あと、ジハロベンゼンとの反応↓
(忘れちゃったけど、立体障害に弱いのかな)
ところで、この反応でリガンドの検討をけっこうやってます。p-ヨードトルエンとベンセンのカップリングで試してる(20 mol% cat., KOBut (3 eq.), 80℃)、これがまたけっこう面白いです↓
Direct Arylation of Benzenea
あとこの反応、TEMPOとか1,1-diphenylethyleneとか添加して反応を行うと、反応は完全に進行しないそうです。それから、速度論的同位体効果(KHM/sub>/KD=1.29)の検討から、律速段階はC-H結合の開裂ではないことが分かりました。
さらにそれから、この反応は(確か、確認実験してたと思うんだけど)、極めて反応性の高いラジカルアニオンが中間体として生成していると思われます↓
以上、Transition Metal-Free Cross-Couplingに関するメモでした。
それにつけても、同時期に同じような論文がたて続けに出るなんで凄いですね♥
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